氣體分離膜技術(shù)的發(fā)展歷程
1831年,J.V.Mitchell系統地研究了天然橡膠的透氣性,用高聚物膜進(jìn)行了氫氣和二氧化碳混合氣的滲透實(shí)驗,發(fā)現了不同種類(lèi)氣體分子透過(guò)膜的速率不同的現象,首先提出了用膜實(shí)現氣體分離的可能性。1866年,T.Craham研究了橡膠膜對氣體的滲透性能,并提出了現在廣為人知的溶解—擴散機理。雖然在100多年前就發(fā)現了利用膜實(shí)現氣體分離的可能性,但由于當時(shí)的膜滲透速率很低,膜分離難以與傳統的分離技術(shù)如深冷分離法、吸附分離法等競爭,未能引起產(chǎn)業(yè)界的足夠重視。
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膜滲透機理
溶解-擴散模型:適用于液體膜、均質(zhì)膜或非對稱(chēng)膜表皮層內的物質(zhì)傳遞。在推動(dòng)力作用下,滲透物質(zhì)先溶解進(jìn)入膜的上游側,然后擴散至膜的下游側,擴散是控制步驟。例如氣體的滲透分離過(guò)程中,推動(dòng)力是膜兩側滲透物質(zhì)的分壓差。當溶解服從亨利定律(見(jiàn)相平衡關(guān)聯(lián))時(shí),組分的滲透率是組分在膜中的擴散系數和溶解度系數的乘積?;旌蠚怏w的分離依賴(lài)于各組分在膜中滲透率的差異。溶解-擴散模型用于滲透蒸發(fā)(又稱(chēng)汽滲,上游側為溶液,下游側抽真空或用惰性氣體攜帶,使透過(guò)物質(zhì)汽化而分離)時(shí),還須包括膜的汽液界面上各組分的熱力學(xué)平衡關(guān)系。
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分離原理
反滲透膜的選擇透過(guò)性與組分在膜中的溶解、吸附和擴散有關(guān),因此除與膜孔的大小、結構有關(guān)外,還與膜的化學(xué)、物理性質(zhì)有密切關(guān)系,即與組分和膜之間的相互作用密切相關(guān)。由此可見(jiàn),反滲透分離過(guò)程中化學(xué)因素(膜及其表面特性)起主導作用。
當用一個(gè)半透性膜分離兩種不同濃度的溶液時(shí),膜僅允許溶劑分子通過(guò)。由于濃溶液中溶劑的化學(xué)1位低于它在稀溶液中的化學(xué)1位,稀溶液中的溶劑分子會(huì )自發(fā)地透過(guò)半透膜向濃溶液中遷移。
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